一般涂布工藝模擬分解成兩個(gè)步驟:(1)模頭內(nèi)部流場(chǎng)模擬,采用層流模型,穩(wěn)態(tài)求解(點(diǎn)擊閱讀 鋰電池極片涂布工藝模擬:擠壓模頭內(nèi)流場(chǎng));(2)模頭與箔材之間的流場(chǎng),采用層流瞬態(tài)求解器。多相流方法追蹤涂層與空氣的界面。
本篇介紹第二個(gè)步驟,這是2016年做的工作。以石墨負(fù)極漿料作為研究對(duì)象,采用流體力學(xué)軟件Fluent對(duì)鋰離子電池漿料涂布的初期流場(chǎng)進(jìn)行有限元模擬,分析漿料從模頭出口流出到涂布穩(wěn)定的過程,研究涂布穩(wěn)定狀態(tài)的影響因素。
1 有限元模型通過實(shí)驗(yàn)測(cè)定,石墨負(fù)極漿料的固體物質(zhì)含量為52.0%,漿料密度為(1450±22) kg/m3。圖2(a)為模頭與基材間的流場(chǎng)示意圖,主要參數(shù)包括涂布間隙H、狹縫尺寸w、涂布速度v、上料流量Q、涂布濕厚h以及涂層寬度B。本模擬中:H=0.20mm,w=0.55 mm,L=0.275 mm,B=250 mm,v=0.15 m/s,Q=4.8×10^-4m3/s。
采用流體力學(xué)有限元軟件Fluent6.3.26對(duì)擠壓模頭與涂輥之間的外流場(chǎng)進(jìn)行流動(dòng)狀態(tài)模擬,涂布流場(chǎng)如圖2(a)所示。以擠出模頭狹縫內(nèi)部為計(jì)算區(qū)域1,狹縫出口與基材間的外部區(qū)域?yàn)橛?jì)算域2,如圖2(b)所示,采用二維平面模型,計(jì)算域入口設(shè)定為速度入口,出口設(shè)定為壓力出口,壓力值為101325 Pa,基材設(shè)定為移動(dòng)壁面,移動(dòng)速度即涂布速度v,模頭外壁等其他邊界設(shè)定靜止邊界條件。計(jì)算域網(wǎng)格劃分如圖2(c)所示,網(wǎng)格平均尺寸為0.01mm。
涂布流場(chǎng)狀態(tài)是不可壓縮的空氣和漿料兩相非定常流動(dòng)過程,不考慮傳熱過程。采用VOF模型追蹤漿料自由流動(dòng)界面,由于漿料和空氣粘度差異大,選擇CICSAM界面捕捉技術(shù)。假定負(fù)極漿料與基材銅箔的靜態(tài)接觸角為50°,與擠出模頭外壁的接觸角為60°。初始時(shí)刻漿料液體充滿擠出模頭狹縫[圖2(b)中surface1區(qū)],但沒有溢出狹縫外側(cè),涂布流場(chǎng)開始計(jì)算后,漿料以穩(wěn)定的速度從狹縫流出。
2 建模過程使用gambit繪制幾何模型并設(shè)定邊界條件,劃分網(wǎng)格,如圖1所示。將幾何模型導(dǎo)入FLUENT求解器,選擇二維隱式瞬態(tài)求解器。選擇VOF模型模擬空氣和漿料兩相流,捕捉兩相界面
雷諾數(shù)比較低,選擇層流模型。
設(shè)定漿料的密度和粘度
3 結(jié)果與討論
3.1 流場(chǎng)初步分析漿料在狹縫外流場(chǎng)流動(dòng)過程中,受到相互影響的作用力,包括由于基材移動(dòng)在流體內(nèi)部產(chǎn)生的粘性力、流體表面力、流體從擠出模頭流出沖擊到移動(dòng)的基材減速過程所形成的慣性力、流體所受到的重力。實(shí)際涂布工藝中,剪切速率γ可由式(1)估算:式中:v為涂布速度,取值0.15 m/s;H為涂布間距,取值200×10^-6m;則γ=750 s^-1。有限元計(jì)算中假定負(fù)極漿料粘度不變化。文獻(xiàn)報(bào)道,在此剪切速率下,鋰離子負(fù)極漿料粘度μ為1Pa·s。
涂布流場(chǎng)中,雷諾數(shù)Re和毛細(xì)管數(shù)Ca可分別由式(2)、式(3)定義:式中:雷諾數(shù)Re表示流體慣性力與粘性力之比。本文中,當(dāng)計(jì)算域入口速度v=0.035m/s時(shí),雷諾數(shù)Re =0.002 4,其值遠(yuǎn)小于1,這表明漿料沖擊基材形成的慣性力作用對(duì)流場(chǎng)擾動(dòng)小,漿料流動(dòng)狀態(tài)為層流過程。毛細(xì)管數(shù)Ca表示流體粘性力與表面力之比,本文中,Ca=3.597,由于鋰離子負(fù)極漿料粘度高,涂布過程中粘性力對(duì)流動(dòng)過程的影響大于流體表面力的影響。
3.2 模擬結(jié)果模擬過程中粘度采用層流模型,模擬中假定負(fù)極漿料粘度不變化,所采用的負(fù)極漿料物料參數(shù)、模頭幾何參數(shù)以及工藝參數(shù)見表1,其中漿料入口速度選取0.030、0.035和0.050m/s三個(gè)值,研究工藝參數(shù)對(duì)涂布結(jié)果的影響。
涂布工藝都存在一個(gè)工藝窗口:涂布窗口就是可以進(jìn)行穩(wěn)定涂布,得到均勻涂層的工藝操作范圍,其受到三類因素的影響:(1)流體特性,如粘度μ、表面張力σ、密度ρ;(2)擠壓模頭幾何參數(shù),如涂布間距H,模頭狹縫尺寸w;(3)涂布工藝參數(shù),如涂布速度v,漿料送料流量Q等。
對(duì)于擠壓式涂布,在固定的涂布速度下,存在送料流量上限和下限,介于上下限之間的范圍即為涂布窗口。涂布窗口上限主要受到涂布液穩(wěn)定性的影響,如當(dāng)流量不足,或者涂布速度太快時(shí),涂布液珠開始不穩(wěn)定,容易產(chǎn)生空氣滲入、橫向波等缺陷。涂布窗口下限發(fā)生時(shí),如流量過大或者涂布速度過慢,流體無(wú)法及時(shí)被帶走,涂布液珠大量累積,容易形成水窒或者垂流。
圖5、圖6、圖7分別為入口速度為0.030、0.035和0.050m/s時(shí)涂布開始至涂布流場(chǎng)穩(wěn)定過程中不同時(shí)刻漿料的流動(dòng)狀態(tài)。流場(chǎng)穩(wěn)定后,出口處漿料沿x軸方向體積分?jǐn)?shù)(VOF)分布如圖8所示,由圖5中可知VOF=1.0和VOF=0.5~0.6時(shí)計(jì)算涂層的厚度,結(jié)果列入表2,同時(shí)不同速度條件下流場(chǎng)雷諾數(shù)Re、流場(chǎng)穩(wěn)定時(shí)間t均列入表2。
漿料入口速度由0.035 m/s降低至0.030m/s時(shí),得到的涂層厚度減小了10×10^-6m,而入口速度增加到0.050 m/s時(shí),涂層厚度增加了60×10^-6m。
當(dāng)入口速度為0.035m/s時(shí),從計(jì)算開始至流場(chǎng)穩(wěn)定的時(shí)間最小,為37.54 ms。無(wú)論入口速度增加還是降低,涂布流場(chǎng)穩(wěn)定時(shí)間都有所增加,當(dāng)入口速度為0.030m/s時(shí),流場(chǎng)穩(wěn)定時(shí)間為48.75 ms,當(dāng)入口速度為0.050 m/s時(shí),流場(chǎng)穩(wěn)定時(shí)間為63.46ms。
入口速度為0.030m/s時(shí),涂布開始后10 ms時(shí)刻,狹縫流出的漿料填充在模頭與基材之間[圖5(a)],同時(shí)基材沿y軸正向移動(dòng),所產(chǎn)生的粘性力使?jié){料跟隨基材移動(dòng),由于基材移動(dòng)帶走的漿料無(wú)法及時(shí)得到補(bǔ)充,大量空氣卷入涂層[圖5(b)],卷入空氣的漿料最后在基材上形成圖5(c)所示涂層。隨著漿料的不斷供應(yīng),流場(chǎng)上流道區(qū)域(y>0)基本穩(wěn)定,流場(chǎng)下流道區(qū)域(y <0)也由復(fù)雜狀態(tài)逐步趨于穩(wěn)定,如圖5(d)所示,最后形成比較穩(wěn)定的涂布流場(chǎng)[圖5(e)]。
入口速度為0.035m/s時(shí),漿料填充模頭與基材之間區(qū)域后[圖6(a)],基材所帶走的漿料能夠及時(shí)充足補(bǔ)充,涂層中不會(huì)卷入大量的空氣,下流道流場(chǎng)很快達(dá)到了穩(wěn)定狀態(tài)[圖6(b)],上流道流場(chǎng)在重力干擾下會(huì)產(chǎn)生不穩(wěn)定狀態(tài)[圖6(b)和(c)],但是隨著涂布不斷進(jìn)行,上流道也很快達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)[圖6(d)和(e)]。因此這種條件下,涂布流場(chǎng)穩(wěn)定時(shí)間短,這是最佳的涂布工藝操作范圍。
入口速度為0.050m/s時(shí),漿料供應(yīng)充足,不會(huì)從下流道流場(chǎng)卷入大量空氣[圖7(a)和(b)],下流道流場(chǎng)能較快達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)[圖7(b)]。但是由于入口速度較大,形成比較厚的涂層(表2),上流道流場(chǎng)容易受到重力影響,需要較長(zhǎng)時(shí)間達(dá)到穩(wěn)定[圖7(c)],厚涂層形成缺口導(dǎo)致上流道流場(chǎng)很快崩塌[圖7(d)],經(jīng)歷較長(zhǎng)時(shí)間,約63.46ms,涂布流場(chǎng)達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)[圖7(e)]。
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